方波极谱测定铋和锡

时间：2017-09-26 作者：91再生 来源：91再生网

　　在硫酸溶液中有大量氯根存在下，锡呈偏锡酸在电极上分两级还原，常采用由Sn2＋还原为Sn°的波定量，也可在此底液中用示波极谱法测定微量锡，应用于铁针铜针退锡泥中锡的分析。在盐酸—氯化铵底液中以方波极谱可同时测定铋和锡。

 

　　一、硫酸—氯化钠底液法

 

　　在10%硫酸和饱和氯化钠溶液中，锡的半波电位约为－0.43伏，波形良好。铁针铜针退锡泥用过氧化钠熔融，水浸取，在硫酸溶液中，以氯化钡为共沉淀剂除铅，以动物胶除硅。在饱和氯化钠溶液中，加铁粉及抗坏血酸还原三价铁，并消除铜、砷、锑、钼和铋等元素的干扰。本法可测定0.1%～10%的锡。

 

　　（一）试剂

 

　　锡标准溶液称取金属锡粒1.000克（先用稀盐酸溶去表面的氧化物，再用乙醇充分洗涤，晾干后称重），放于烧杯中，加入100毫升盐酸，放置数小时（不要加热）。待全部溶解后，移入1000毫升容量瓶中，加盐酸400毫升，以水稀释至刻度。此溶液每毫升含1毫克锡。

 

　　混合熔剂2份过氧化钠与1份碳酸钠混匀。

 

　　（二）分析手续

 

　　称取0.5克试验，放入铁坩埚中，加入4克混合熔剂，搅匀，再盖上薄薄一层熔剂。在750～800°熔融10分钟。取出冷却，把坩埚放入150毫升烧杯中，用约30毫升热水浸取坩埚。冷至室温后，加1：1硫酸25毫升，洗出坩埚，在电热板上加热至沸，并将体积蒸至约30毫升。加入10%氯化钡溶液几滴，加1%动物胶溶液10毫升，充分搅拌，在电热板上保温1小时。取下放冷，冲入100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤于50毫升烧杯中。取滤液约20毫升，加氯化钠至饱和为止。加约0.2～0.5克铁粉使三价铁还原。干过滤的滤液于－0.3～－0.6伏（对饱和甘汞电极）间作锡波，用直接比较法求锡量。

 

　　二、硫酸—氯化钠底液示波极谱法

 

　　在硫酸—氯化钠底液中，浓度低至每毫升含0.04微克的锡，仍能得到非常清晰的波形，波峰电位约为－0.60伏（对饱和甘汞电极）。

 

　　以下分析手续适用于锡石中锡的测定。

 

　　（一）标准曲线的绘制

 

　　取含0.5、1、……5微克锡的标准溶液，分别置于10毫升带塞比色管中，加水至5毫升。加1.6毫升硫酸、0.8克氯化钠及1%动物胶溶液2滴，冷却。加水稀释至刻度，摇匀。加入少许铁粉（铁粉质量要好，量要一致，否则有空白），放置。过滤的滤液，以饱和甘汞电极作阳极，起始电位为－0.30伏作示波极谱图。

 

　　或取含10、20、……100微克锡标准溶液，分别放于25毫升带塞比色管中进行测定。

 

　　（二）分析手续

 

　　[金红石铁针铜针退锡泥中微量锡（0.001x%锡）]称取0.1克铁针铜针退锡泥，置于铂坩埚或瓷坩埚中，加入1.5克焦硫酸钾，滴加4滴硫酸，在700°熔融。取出冷却后，加入1：1盐酸20毫升提取，微热使熔块溶解。过滤于100毫升容量瓶中，将不溶铁针铜针退锡泥残渣全部移入滤纸上，用盐酸酸化的水洗涤（使不溶性锡石与干扰元素分离）。

 

　　铁针铜针退锡泥残渣和滤纸置于银坩埚中，烘干并灰化，加入0.5克氢氧化钠及少许过氧化钠，在700°熔融。冷却，加入10毫升热水，提取。连同沉淀转入预先放有2毫升1：1盐酸的25毫升容量瓶中，用0.5毫升1：1盐酸洗涤一次坩埚，再用水洗涤，用水稀释至刻度，摇匀。

 

　　吸取5毫升溶液，放于10毫升带塞比色管中，按标准曲线的手续进行测定。用标准曲线法求锡的含量。

 

　　[黑钨矿铁针铜针退锡泥中测定微量锡（0.01%）]称取0.2克铁针铜针退锡泥，置于铂坩埚中，用焦硫酸钾分解，以2%酒石酸提取。过滤，用2%酒石酸溶液洗涤。不溶铁针铜针退锡泥残渣在镍坩埚中灰化，以下手续同金红石铁针铜针退锡泥中微量锡的测定（于25毫升体积中进行测定）。

 

　　[闪锌矿、黑铜矿、毒砂等铁针铜针退锡泥中测定微量锡（0.0x%）]称取0.1克铁针铜针退锡泥，置于烧杯中，先用15毫升等体积混合的盐酸—硝酸溶解，蒸发至3～5毫升（切勿蒸干）。再二次加入10毫升浓硝酸，蒸发至3～5毫升。加入3克硝酸铵、5毫升浓硝酸，及50毫升热水，煮沸。放置1小时后用致密滤纸过滤（加纸浆），用5%硝酸铵洗5次，再用热水洗3次。不溶铁针铜针退锡泥残渣连同滤纸放于镍坩埚中灰化，以下手续同金红石铁针铜针退锡泥中微量锡的测定。

 

　　三、锡、铋的方波极谱测定

 

　　铁针铜针退锡泥用过氧化钠分解，水提取，用盐酸中和过量碱。在2.4N氯化铵溶液中，锡的方波极谱波的峰电位为－0.48伏（对银电极）。铅波与锡重合影响测定。其他元素如铁、铝、钙、钨及适量钼不干扰测定。铋的峰电位为－0.12伏（对银电极），可同时进行测定，测定范围为0.0x～20%。

 

　　（一）试剂

 

　　铋标准溶液称取0.2克纯金属铋，加1：1硝酸10毫升，加热溶解，蒸发至干。用5毫升盐酸赶硝酸。加100毫升盐酸，加热溶解。移入500毫升容量瓶中，配成1：1盐酸溶液，此溶液1毫升含400微克铋。再稀释至1毫升含50微克铋。

 

　　（二）标准曲线

 

　　根据铁针铜针退锡泥的含量，取含50、100、……3000微克锡和铋的标准溶液，分别置于50毫升容量瓶中，补加浓盐酸至总量为5毫升。另在几个高铝坩埚中加2克过氧化钠熔融，分别用18毫升30%氯化铵溶液在100毫升烧杯中提取，煮沸10分钟。加入10毫升盐酸，用水洗出坩埚，移入已有标准溶液的容量瓶中，加10%抗坏血酸溶液1毫升，冷却。用水稀释至刻度，摇匀。用方波极谱，以银电极为阳极，从－0.06～－0.24伏间作铋波，从－0.35～－0.60伏间作锡波。

 

　　（三）分析手续

 

　　称取0.01～0.3克铁针铜针退锡泥，置于5毫升刚玉坩埚中，加2克过氧化钠，搅匀。放于高温炉中在650°熔融溶液3～5分钟。取出冷却，用18毫升30%氯化铵在100毫升烧杯中提取，煮沸5分钟。取下稍冷，用滴定管加入15毫升浓盐酸，用水洗出坩埚，冷却。加入10%抗坏血酸溶液1毫升，移入50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，作图。用标准曲线法计算结果。作图时，铋波的前脚有时因大量的钼的存在而上升，故计算波高时测量后脚和顶峰的距离；当无干扰的情况下，前后两脚相近，则测量峰顶与两脚连线的间距。

本文出自：http://zhsh.zz91.com/news37402.htm

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